過量氨氮排入水體將導(dǎo)致水體富營養(yǎng)化,降低水體觀賞價(jià)值,并且被氧化生成的硝酸鹽和亞硝酸鹽還會(huì)影響水生生物甚至人類的健康。因此,廢水脫氮處理受到人們的廣泛關(guān)注。目前,主要的脫氮方法有生物硝化反硝化、折點(diǎn)加氯、氣提吹脫和離子交換法等。
消化污泥脫水液、垃圾滲濾液、催化劑生產(chǎn)廠廢水、肉類加工廢水和合成氨化工廢水等含有極高濃度的氨氮(500mg/L以上,甚至達(dá)到幾千mg/L),以上方法會(huì)由于游離氨氮的生物抑制作用或者成本等原因而使其應(yīng)用受到限制。
高濃度氨氮廢水的處理方法可以分為物化法、生化聯(lián)合法和新型生物脫氮法。
物化法Vol.01
吹脫法
在堿性條件下,利用氨氮的氣相濃度和液相濃度之間的氣液平衡關(guān)系進(jìn)行分離的一種方法。一般認(rèn)為吹脫效率與溫度、pH、氣液比有關(guān)。
而控制吹脫效率高低的關(guān)鍵因素是溫度、氣液比和pH。
在水溫大于25 ℃,氣液比控制在3500左右,滲濾液pH控制在10.5左右,對于氨氮濃度高達(dá)2000~4000mg/L的垃圾滲濾液,去除率可達(dá)到90%以上。吹脫法在低溫時(shí)氨氮去除效率不高。好文推送:化學(xué)法廢水零排放在循環(huán)水系統(tǒng)的管理方法!
采用超聲波吹脫技術(shù)對化肥廠高濃度氨氮廢水(例如882mg/L)進(jìn)行了處理試驗(yàn)。最佳工藝條件為pH=11,超聲吹脫時(shí)間為40min,氣水比為1000:1試驗(yàn)結(jié)果表明,廢水采用超聲波輻射以后,氨氮的吹脫效果明顯增加,與傳統(tǒng)吹脫技術(shù)相比,氨氮的去除率增加了17%~164%,在90%以上,吹脫后氨氮在100mg/L以內(nèi)。
為了以較低的代價(jià)將pH調(diào)節(jié)至堿性,需要向廢水中投加一定量的氫氧化鈣,但容易生水垢。同時(shí),為了防止吹脫出的氨氮造成二次污染,需要在吹脫塔后設(shè)置氨氮吸收裝置。
在處理經(jīng)UASB預(yù)處理的垃圾滲濾液(2240mg/L)時(shí)發(fā)現(xiàn)在pH=11.5,反應(yīng)時(shí)間為24h,僅以120r/min的速度梯度進(jìn)行機(jī)械攪拌,氨氮去除率便可達(dá)95%。而在pH=12時(shí)通過曝氣脫氨氮,在第17小時(shí)pH開始下降,氨氮去除率僅為85%。據(jù)此認(rèn)為,吹脫法脫氮的主要機(jī)理應(yīng)該是機(jī)械攪拌而不是空氣擴(kuò)散攪拌。
物化法Vol.01
沸石脫氨法
利用沸石中的陽離子與廢水中的NH4進(jìn)行交換以達(dá)到脫氮的目的。沸石一般被用于處理低濃度含氨廢水或含微量重金屬的廢水。然而,蔣建國等探討了沸石吸附法去除垃圾滲濾液中氨氮的效果及可行性。
小試研究結(jié)果表明,每克沸石具有吸附15.5mg氨氮的極限潛力,當(dāng)沸石粒徑為30~16目時(shí),氨氮去除率達(dá)到了78.5%,且在吸附時(shí)間、投加量及沸石粒徑相同的情況下,進(jìn)水氨氮濃度越大,吸附速率越大,沸石作為吸附劑去除滲濾液中的氨氮是可行的。
用沸石離子交換法處理經(jīng)厭氧消化過的豬肥廢水時(shí)發(fā)現(xiàn)Na-Zeo、Mg-Zeo、Ca-Zeo、k-Zeo中Na-Zeo沸石效果最好,其次是Ca-Zeo。增加離子交換床的高度可以提高氨氮去除率,綜合考慮經(jīng)濟(jì)原因和水力條件,床高18cm(H/D=4),相對流量小于7.8BV/h是比較適合的尺寸。離子交換法受懸浮物濃度的影響較大。
應(yīng)用沸石脫氨法必須考慮沸石的再生問題,通常有再生液法和焚燒法。采用焚燒法時(shí),產(chǎn)生的氨氣必須進(jìn)行處理。
物化法Vol.01
膜分離技術(shù)
利用膜的選擇透過性進(jìn)行氨氮脫除的一種方法。這種方法操作方便,氨氮回收率高,無二次污染。蔣展鵬等采用電滲析法和聚丙烯(PP)中空纖維膜法處理高濃度氨氮無機(jī)廢水可取得良好的效果。
電滲析法處理氨氮廢水2000~3000mg/L,去除率可在85%以上,同時(shí)可獲得8.9%的濃氨水。此法工藝流程簡單、不消耗藥劑、運(yùn)行過程中消耗的電量與廢水中氨氮濃度成正比。PP中空纖維膜法脫氨效率>90%,回收的硫酸銨濃度在25%左右。運(yùn)行中需加堿,加堿量與廢水中氨氮濃度成正比。
乳化液膜是種以乳液形式存在的液膜具有選擇透過性,可用于液-液分離。分離過程通常是以乳化液膜(例如煤油膜)為分離介質(zhì),在油膜兩側(cè)通過NH3的濃度差和擴(kuò)散傳遞為推動(dòng)力,使NH3進(jìn)入膜內(nèi),從而達(dá)到分離的目的。用液膜法處理某濕法冶金廠總排放口廢水(1000~1200mgNH4-N/L,pH為6~9),當(dāng)采用烷醇酰胺聚氧乙烯醚為表面活性劑用量為4%~6%,廢水pH1.4MAP沉淀法。
主要是利用以下化學(xué)反應(yīng):
Mg2NH4PO43-=MgNH4PO4
理論上講以一定比例向含有高濃度氨氮的廢水中投加磷鹽和鎂鹽,當(dāng)[Mg2][NH4][PO43-]>2.5×10–13時(shí)可生成磷酸銨鎂(MAP),除去廢水中的氨氮。穆大綱等采用向氨氮濃度較高的工業(yè)廢水中投加MgCl2•6H2O和Na2HPO4•12H2O生成磷酸銨鎂沉淀的方法,以去除其中的高濃度氨氮。
結(jié)果表明,在pH為8.91,Mg2,NH4,PO43-的摩爾比為1.25:1:1,反應(yīng)溫度為25℃,反應(yīng)時(shí)間為20min,沉淀時(shí)間為20min的條件下,氨氨質(zhì)量濃度可由9500mg/L降低到460mg/L,去除率達(dá)到95%以上。
由于在多數(shù)廢水中鎂鹽的含量相對于磷酸鹽和氨氮會(huì)較低,盡管生成的磷酸銨鎂可以做為農(nóng)肥而抵消一部分成本,投加鎂鹽的費(fèi)用仍成為限制這種方法推行的主要因素。海水取之不盡,并且其中含有大量的鎂鹽。Kumashiro等以海水做為鎂離子源試驗(yàn)研究了磷酸銨鎂結(jié)晶過程。
鹽鹵是制鹽副產(chǎn)品,主要含MgCl2和其他無機(jī)化合物。Mg2約為32g/L為海水的27倍。Lee等用MgCl2、海水、鹽鹵分別做為Mg2源以磷酸銨鎂結(jié)晶法處理養(yǎng)豬場廢水,結(jié)果表明,pH是最重要的控制參數(shù),當(dāng)終點(diǎn)pH≈9.6時(shí),反應(yīng)在10min內(nèi)即可結(jié)束。由于廢水中的N/P不平衡,與其他兩種Mg2源相比,鹽鹵的除磷效果相同而脫氮效果略差。