在傳統(tǒng)的油田污水處理工藝中,像“隔油-過濾”和“隔油-浮選(或旋流除油)-過濾”處理工藝,對石油類有較好的去除效果,能達到國家規(guī)定的外排標準;但對COD的降低程度不明顯,從實際處理過程中可知工藝的選擇對COD的去除起著關鍵作用。針對上述情況,本文作者主要從工藝流程的浮選、絮凝、生化以及膜法處理等關鍵步驟闡述工藝過程中對COD的去除。
浮選及絮凝過程中COD的去除
浮選除油是處理工藝的開始步驟;同時除油過程中進行絮凝沉降,將其中部分雜質去除就成為浮選達標的重要環(huán)節(jié),對COD的降低也有重要影響?;炷两凳墙柚炷齽δz體離子的靜電中和、吸附、架橋等作用使膠體粒子脫穩(wěn),在絮凝劑的作用下發(fā)生絮凝沉淀以除去污水中的懸浮物和可溶性污染物質,其中新型絮凝劑的研究開發(fā)是重點。黃貞嵐等用一種復合型的聚合鐵無機化合物作為絮凝劑來處理污水,可以使其中COD去除率達到80%,SS去除率達到90%,并且產生的絮狀物沉降性能好,容易從水中分離出來。Doyle等利用聚合物有機黏土吸附采油廢水中的溶解有機物,也取得了良好的試驗結果。曾玉彬等利用混凝法對工藝進行了改造,河南污水站運營,水中的COD由原來的392.5mg/L,下降到90.4mg/L,去除率達77%。陳進富等采用粉末活性炭(PAC)與陰離子聚丙烯酰胺(APAM)、陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)復配處理綏中某油田采油廢水,COD去除率達到了15.9%~30.0%。
生化處理過程中COD的去除
生物處理過程中,利用微生物的生物化學作用,將復雜的有機物分解為簡單物質,將有毒物質轉化為無毒物質,使污水得到凈化。其中選擇適宜的COD∶N∶P的比例是保證生化效果的關鍵所在。實驗表明厭氧池按照COD∶N∶P=(300~400)∶5∶1,好氧池按照COD∶N∶P=(100~200)∶5∶1這樣污泥增加較快,處理效果良好。但實際進水水質變化較大,氨氮最高為35mg/L,最低時只有3.5mg/L;總磷最高為1.4mg/L,最低時不足0.2mg/L。因此在運行中應對總磷、氨氮、COD進行分析,結合實際生產狀況進行不斷調整,是否加入微生物營養(yǎng)物質、何時加入,這些都需要通過試驗來完成。如果COD、含油符合要求可不加入,但提高處理負荷時,應根據生產實際進行調整,確保出水水質要求。針對微生物好氧與否,河南污水站運營,生物處理法可分為好氧生物處理法和厭氧生物處理法。好文推送:生活污水處理設備怎么檢修?
好氧生物處理法
好氧生物處理是在水中有充分溶解氧的情況下,利用好氧微生物的活動,將污水中的有機物分解為CO2、H2O、NH3和NO3-等。一般好氧反應又分為活性污泥法、生物膜法(生物濾池、生物轉盤、生物氧化塔)、接觸氧化池法、氧化塘法等。Li等通過用PVA生物固定法處理大慶油田的污水,COD由原來的2600mg/L降到240mg/L,并且固定后的微生物可以重復循環(huán)利用,增加了處理過程中降解菌的利用率。李希明等通過一級氣浮預生化單元,去除大塊浮油;四級生化處理單元,降低污水中聚合物含量,并去除污水乳化油和溶解油,降低污水含油量和COD值;二級沉降單元,沉降細菌體或生物除氧的工藝實驗流程。試驗結果表明,經過預生化后污水COD大幅度降低,后經過多級的生化處理COD值在逐級降低,最后沉降后污水的COD在110mg/L以下。佘躍惠等通過常規(guī)的微生物學方法分離到除SRB和TGB以外的7株PAM降解菌,COD降低幅度達到了97.9%。陳進富等采用活性污泥法處理綏中某油田采油廢水時,采油廢水經72h曝氣生化處理其COD也降低了26.4%以上。包木太等利用氣浮生化超濾裝置處理稠油污水,生化后含油降到了20mg/L,COD的去除率達到了87.5%。還有巴西的Freire等應用SBR工藝對油田采油廢水進行生物處理試驗,COD的去除率在50%以上。
厭氧生物處理法
厭氧生物處理的主要特點是可以在厭氧反應器中穩(wěn)定保持足夠的厭氧生物菌體,使廢水中的有機物降解成CH4、H2O和CO2等。厭氧反應器主要有厭氧活性污泥法、厭氧濾池法、升流式厭氧污泥床(UASB)、內循環(huán)反應器(IC)和膨脹顆粒污泥床(EGSB)等。竺建榮等用厭氧USAB和AAA結合的工藝來處理預先經氣浮處理的廢水。試驗表明,UASB反應器的COD去除率均保持在60%左右。經過厭氧UASB反應器處理后的廢水,再經AAA工藝處理,COD去除率在31%~48.5%。趙洲洋等研究了厭氧好氧耦合生物體系對含酚廢水的處理效果,模擬含酚廢水的COD由4g/L降至100mg/L,最快降解速率達到720mg/(L·h)。
膜處理技術過程中COD的去除
生化出水水質一般能夠達到國家一級水的排放標準,但是要達到油田低滲透油層回注用水、鍋爐蒸汽注采用水甚至更高的標準,就必須利用膜分離技術處理。其中應用最多的有膜生物反應器、微濾、超濾、還有反滲透等技術。好文推送:干貨:什么是COD?為您詳解COD!
膜生物反應器(MBR)處理技術膜生物反應器按照膜組件所起作用不同分為三類:分離膜生物反應器、無泡膜生物反應器和萃取膜生物反應器。膜生物反應器在污水處理中顯示了其獨特的優(yōu)越性。Chiemchaisri等分別采用板式和中空纖維MBR工藝處理城市生活污水,河南污水站運營,水力停留時間(HRT)為24h,進水COD為60~490mg/L時,其去除率分別為大于93%和80%~98%。南京工業(yè)大學的陳英文等對混凝-膜生物反應器工藝處理印染廢水的研究,混凝后COD的去除率平均達75.1%,再經仿生膜生物反應器處理,出水COD低于50mg/L,COD去除率為96.2%,達到部分回用水標準。
微濾超濾處理技術
超濾到微濾的孔徑范圍在0.001~10µm。目前油田應用較多的是陶瓷膜和中空纖維微濾膜。1995年,美國Aloca公司在墨西哥灣采油平臺進行陶瓷微濾膜試驗,進口含油量25~283mg/L,出口含油量降到所用分析方法能夠測定的極限值;COD值降低幅度為98.3%。徐曉東等采用無機陶瓷膜處理設備處理寶浪油田采出水,處理后的采出水完全能滿足寶浪油田注水水質要求。COD值從最初的603mg/L降到50mg/L。天津紡院與大港石油管理局勘探設計院合作,用自制的化學穩(wěn)定性好、機械強度高的聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜對油田采出含油污水進行了初步凈化處理,處理后含油小于3mg/L,COD值降幅達95%。
Karakulski等用管狀超濾膜處理含油廢水,出水含油量低于10mg/L,COD去除率為80%,進一步用反滲透膜處理后COD去除率達到98.5%,懸浮物去除率達到95.7%,出水可作為工業(yè)回用水。王立國等采用核桃殼過濾器-超濾裝置組合工藝處理油田含油污水,處理后水中油的質量濃度由115.70mg/L下降為0.33mg/L,COD也降低了在98.7%。裴亮等用聚丙烯腈(PAN)為中空纖維膜(hollowfibermembrane,HFM)材料,與粉末活性炭(PAC)聯用,進行了微污染水COD處理的實驗研究。研究證明,添加PAC的量不同時,其COD的去除率是不同的,河南污水站運營,但是每個樣品的去除率都達到了65%以上。
反滲透處理技術
反滲透是用于從溶液中清除溶解的離子之類溶質的一種分離法。對油田高礦化度水質,采用反滲透是有廣闊應用前景的技術。CynthiaMurray-Gulde等利用反滲透技術與構造濕地相結合,對高含鹽油田采出水進行處理。處理后,水的毒性大大降低,筒式過濾器、反滲透、好氧生物處理以及鈉吸收裝置等一系列處理后,將采出水轉化為清水。河南污水站運營,RO系統(tǒng)處理規(guī)模為27m3/d,中試成功的將TDS含量7000mg/L、硅含量250mg/L和溶解油含量170mg/L的采出水處理后,達到加里福尼亞飲用水標準。電導率和TDS分別降低了98%和96%,水質達到了當地的灌溉和排放標準。相關推薦: 反滲透作用是什么?